真空镀膜材料选用需要考虑的因素

发布时间:2021-08-06

气体从密度大的一侧向密度小的一侧渗入、扩散、通过和溢出固体阻挡层的过程成为渗透。该情况的稳态流率称为渗透率。渗透率与气体和材料的种类有关。对于金属,有些金属(如不锈钢、铜、铝、钼等)的气体渗透系数很小,在大多数实际应用中可以忽略不计。但对某些金属(如铁、镍等),氢气对他们具有较高的渗透率。氢气对钢的渗透率随含碳量的增加而增加,所以选择低碳钢做真空室材料为好;另外有些金属对气体的渗透具有选择性,如氢气就极容易渗透过钯,氧气易投过银等。可以利用这个性质对气体进行提纯和真空检漏。气体对玻璃、陶瓷等的渗透,一般是以分子态的形式进行的。渗透过程和气体分子的直径及材料内部微孔大小有关。含纯二氧化硅的石英玻璃的微孔孔径约为0.4nm,其他玻璃因碱金属离子(钾、钠、钡等)填充于微孔之中,使其有效孔径变小,所以各种气体对石英玻璃的渗透性大,而对其他玻璃的渗透性就小。由于氦分子的直径在各种分子中最小,所以氦对石英玻璃的渗透在气体-固体配偶中是最大的。 气体对有机材料(如橡胶、塑料)的渗透过程一般是以分子态进行的。由于有机材料的微孔比较大,因此气体对有机材料的渗透能力比玻璃、金属要大得多。
材料的放气性能
任何固体材料在制造过程中,及在大气环境下存放都能溶解、吸附一些气体。当材料置于真空中时,原有的动态平衡被破坏,材料就会因解溶、解吸而放气。常用的放气速率单位为Pa*L/(s*cm2).放气速率通常与材料中的气体含量和温度成正,出气总量的单位:考虑体积含量为主时可用Pa*L/cm2

(1)常温放气。大多数有机材料放气的主要成分是水汽,其特点是放弃速率较高,随时间的衰减较慢,因此这类材料一般不宜用作真空容器的内部零件。金属、玻璃、陶瓷的放气速率较低,随时间的衰减也较快。玻璃和陶瓷的常温放气主要来自表层,主要放气成分为水汽,其次为CO和CO2。玻璃经烘烤加热后,其表面氧化膜中的水汽可以基本除净,使其常温放气率显著降低。表面吸附的气体除掉后的放气过程由体内扩散决定。一般,体内放气的成分有H2、N2、CnHn、CO、CO2、O2,以H2居多。

(2)高温放气。某些结构材料如电极、靶材、蒸发源、加热装置等器材,在真空系统的工艺过程中常处于高温状态。一般认为,材料的高温放气主要由体内的扩散过程所决定,表面脱附的气体量仅占放气总量的一小部分。玻璃、陶瓷。云母的高温放气,除了扩散过程加快外,与常温放气没有本质区别。而金属的高温体扩散出气则不同,由于在金属内部溶解的气体呈原子态,所以,在真空中发出的分子态气体往往是经过表面反应才形成的。一般,金属放气的种类是H2、CO、CO2和N2、O2,以前四种居多。其中H2、N2先以原子态扩散逸出,再在表面上结合成分子态。CO、CO2是由扩散到表面的C与表面上的金属氧化物或气相中的O2、H2O反应生成的。也有一些金属(如Ni、Fe)主要受氧在体内扩散的控制,因此,对金属进行脱碳处理可降低CO、CO2的出气。H2O有的直接来自表面氧化层,有的则由体内扩散的氢与氧化物反应合成。

玻璃、金属的表面层也是高温放气的重要来源。为此采用各种表面处理工艺,如化学清洗。有机蒸汽去脂、抛光、腐蚀、大气烘烤氧化等,都能大大降低材料的放气。另外,材料的放气速率不仅和所经历的放气时间有关,而且和材料的表面预处理方法、表面状况有很大关系。例如:对子清洁的表面来说,表面的光洁度越高,吸附的水汽就越少;例如,当用有机溶剂对表面清洗去脂时,表面的单分子层污染是无法除掉的,只能靠在真空下烘烤来除掉。例如,温度在200℃以上的真空环境下的烘烤可有效地除掉水汽,但要有效除掉氢,则必须在400℃以上的温度下进行真空烘烤。对真空系统设计来说,仅有材料的放气速率的数据是不够的,因为有许多真空阀的抽气能力是有选择性的,所以如果能进一步知道材料放气中的各种气体成分的比例,就能有针对性地选配合适的真空泵,得到更合理的设计

​材料的蒸汽压和蒸发(升华)速率

在一定的温度下,在封闭的真空空间中,由于液体(或固体)气化的结果,使空间的蒸汽密度逐渐增加,当达到一定的蒸汽压力之后,单位时间内脱离液体(或固体)表面的分子数与从空间返回液体(或固体)表面的在凝结分子数相等,即蒸发(或升华)速率与凝结速率动态平衡,这时可认为气化停止,此时的蒸汽压力称为该温度下,该液态(或固体)的饱和蒸气压。
蒸汽压Pv和蒸发(升华)速率W之间有以下关系:
W=0.058Pv√(M/T)
式中
W  蒸发(升华)速率,g/(cm2·s)
Pv  温度T时的饱和蒸汽压Pa
M  分子量,g/mol
在真空技术中,材料的蒸汽压力和蒸发(升华)速率都是需要重视的参数。如:真空油脂、真空规管的热灯丝的饱和蒸汽压均能成为影响极限真空度的起源;真空镀膜用材和吸气剂的升华速率是设计真空镀膜设备及吸气剂泵时需要考虑的参量;低温液化气体的饱和蒸汽压力则是与低温冷凝泵极限压力有关的参量。显然,不能采用在真空系统的工作温度范围内蒸汽压力很高的材料。在工作温度范围内,所有面对真空的材料的饱和蒸汽压力应该足够低,不应因为其本身的蒸汽压或放气特性而使真空系统达不到所要求的工作真空度。尽管室温下某些材料的蒸汽压很低,甚至有时觉察不出来,但随着温度的升高,蒸汽压力最终可以上升到测得出来的值。例如,某些难溶金属需要升高到1500℃以上才能测出其蒸汽压力值。但是某些金属(如锌、镉、铅等)在300~500℃时的蒸汽压力值就很高,超过了高真空系统所要求的压力。例如镉在300℃时的蒸汽压力值是10Pa,所以这些金属(或其合金)不能在烘烤的高真空系统或超高真空系统中使用。其他一些材料,如某些塑料或橡胶,由于其不能加温烘烤及蒸汽压过高,则根本不能在超高正空环境下使用。

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